故事紧接着上一季，金钱的紧缺和癌症的侵袭都不再是沃尔特（布莱恩·科兰斯顿 Bryan Cranston 饰）将要面对的难解问题了，家庭的濒临破碎才是让沃尔特感到心痛的真正原因所在。由于妻子斯凯勒（安娜·古恩 Anna Gunn 饰）坚定的离婚决心，沃尔特从家中搬出，搬入了新的居所，这也为他和大毒枭古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多 Giancarlo Esposito 饰）之间的合作创造了有利的条件。 为了替死去的图可（雷蒙德·克鲁兹 Raymond Cruz 饰）报仇，两位冷面杀手找到了汉克（迪恩·诺里斯 Dean Norris 饰），激烈的交锋后，汉克身负重伤。面对着逐渐失控的一切，沃尔特感到了前所未有的危机，尤其是他的新搭档盖尔（大卫·科斯塔贝尔 David Costabile 饰），沃尔特明白，一旦盖尔掌握了他独创的制毒技术，自己将很快被古斯除掉。
安雅·泰勒-乔伊 威廉·菲克纳 安妮特·贝宁 小克利夫顿·克林斯 埃里克·兰格 德鲁·斯塔基 克雷格·韦茨巴赫尔 莫·麦克雷 马修·劳奇 迪恩·S·贾格尔 蒂莫西 尤金·金 安洁纽·艾莉丝-泰勒 米西·克莱尔·法尔科内 Mika·McCalla 阿德因·恩卡拉德 Ariel·Flores 奎因·奥恩 Antal·Kalik
蒂莫西·斯波 格温妮丝·凯沃斯 亚历山大·莱利 斯特凡·罗德里 Melanie Walters Rithvik Andugula 简·霍洛克斯 哈米德·阿尼玛沙恩 亚历山德拉·罗奇 鲁瓦森·科纳蒂 马克·路易斯·琼斯 吉姆·霍威克 欧文·蒂尔 阿西姆·乔杜里 林恩·亨特 Rhiannon Clements Mike Bubbins 利兹·凯尔
迈克尔·法斯宾德 朱迪·特纳-史密斯 杰弗里·怀特 凯瑟琳·沃特斯顿 理查·基尔 约翰·马加罗 瑟吉·诺普科 库尔特·埃贾万 朱莉娅·威斯科特-哈顿 叶夫根尼奥斯·卡科利里斯 理查德·埃弗雷特 迈克尔·布莱特 奥列克桑德·鲁登斯基